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          VinylIsobutyl POSS,乙烯基異丁基化籠形倍半硅氧烷的介紹

          2025-06-19 [16]

          乙烯基異丁基化籠形倍半硅氧烷(通常指含乙烯基和異丁基等基團的籠形倍半硅氧烷,如八乙烯基籠型倍半硅氧烷等類似結構化合物)是一類具有特殊結構和性能的有機-無機雜化納米材料,以下從結構、性能、應用、合成等方面進行介紹:

          結構特點

          • 籠型結構:由Si-O交替連接的硅氧骨架組成的無機內核,形狀如同一個“籠子",其三維尺寸在1~3nm之間,屬于納米化合物。

          • 有機基團:在籠型結構的八個頂角上Si原子所連接的基團R中,包含乙烯基和異丁基等。乙烯基具有反應活性,可參與自由基反應形成化學交聯;異丁基則可能影響材料的溶解性、相容性等。

          結構式:

          image.png

          性能特點

          • 熱穩定性:由于Si-O鍵能較高(445.2KJ/mol),相比C-C鍵能(350.7KJ/mol)和C-O鍵能(359.1KJ/mol),破壞POSS內核中的鍵所需能量較大,因此具有較好的熱穩定性。

          • 機械性能:硅氧烷籠型結構可形成物理交聯點,有助于提升材料的機械強度、硬度等。

          • 光學性能:具有特殊的介電性和光學性質。

          • 反應活性:乙烯基的存在使材料具有一定的反應活性,可與其他聚合物或單體發生化學反應。

          應用領域

          • 復合材料:作為改性劑加入塑料或橡膠基體中,可提升材料的熱變形溫度、耐磨性等。

          • 涂層材料:作為涂層材料的關鍵組分,在防護領域表現突出。添加該物質的防腐涂層在鹽霧實驗中耐蝕時間大幅延長,其原理在于硅氧烷結構形成致密屏障,乙烯基增強涂層與金屬基體的附著力。

          • 電子封裝材料:用于電子封裝材料,可延長器件在惡劣環境中的工作壽命,歸功于其極低的介電常數和介電損耗,以及優異的防潮性能。還可作為5G基站濾波器的填充介質,降低信號傳輸損耗。

          • 生物醫學領域:在骨科材料中,其硅氧烷結構促進羥基磷灰石沉積,乙烯基增強材料韌性,可加快植入體周圍骨整合速度;用于隱形眼鏡材料,可提高透氧系數,延長連續佩戴時間。

          合成方法

          • 水解縮合法:以含三個可以水解的基團的硅烷(如三氯硅烷及三烷氧基硅烷)為原料,在酸或堿的催化作用下進行水解縮合反應。使用三氯硅烷為原料時,一般在強酸性條件下進行水解,反應條件較劇烈,需要強烈攪拌來提高反應效率;使用三烷氧基硅烷為原料時,反應條件較溫和,但反應速度慢,時間可能達數月之久。

          • 缺角閉環法:以未全水解的POSS為前驅體,然后與帶有目標官能團的氯硅烷發生縮合反應,得到單官能團POSS。此方法反應周期短,轉化率高,但整個反應過程對未全水解的POSS(T7)提純要求高。

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